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活性炭粒徑對吸附不同分子質(zhì)量有機污染物的影響

發(fā)布時間:2020-07-22點擊:次

摘要:以苯酚、聚乙二醇(PEG-6000)、腐殖酸為研究對象,采用活性炭為吸附劑,對椰殼活性炭在4組不同粒徑范圍(150~2000μm)的吸附能力進行比較。結果表明:活性炭對苯酚的吸附量與微孔比表面積成正比;對聚乙二醇的吸附量與中孔比表面積成正比。在吸附苯酚時,粒徑小于150μm的活性炭吸附能力是粒徑1000-2000μm活性炭的1.2倍;吸附聚乙二醇和腐殖酸時,粒徑小于150μm活性炭的吸附能力是粒徑100-2000μm的4倍和1.2倍。

活性炭吸附分離性能優(yōu)良,在工業(yè)廢水深度處理及回用項目中得到廣泛的應用。但在實際工程應用中發(fā)現(xiàn),由于生化處理出水中有機污染物主要為溶解性微生物產(chǎn)物(SMP),其分子質(zhì)量呈雙峰分布特性。SMP中的大分子物質(zhì)容易在活性炭表面形成凝膠水膜,阻塞中孔擴散傳質(zhì)通道,導致活性炭內(nèi)部的微孔區(qū)得不到充分利用,活性炭在表觀上表現(xiàn)為吸附達到飽和,使得活性炭的再生頻繁及處理成本高昂。因此,尋求有機污染物的分子質(zhì)量與活性炭粒徑之間的規(guī)律是提高活性炭吸附性能、降低活性炭處理成本的核心與關鍵。

波濤活性炭廠家研究不同粒徑(150~2000μm)的椰殼活性炭,對苯酚、聚乙二醇、腐殖酸等不同相對分子質(zhì)量(94~20000)的有機物進行吸附試驗,,研究活性炭粒徑與有機物分子質(zhì)量之間的定量匹配關系。結果如下:

1、吸附平衡時間

椰殼活性炭在苯酚溶液中對COD的去除效率及吸附平衡時間如表1所示。

表1椰殼活性炭對吸附質(zhì)的去除過程

反應時間/h
COD去除率/%
苯酚 PEG-6000 腐殖酸
組1 組2 組3 組4 組1 組2 組3 組4 組1 組2 組3 組4
0.5 32 27 25 22 51 48 22 18 24 20 19 15
1 44 38 32 32 61 60 30 23 36 30 29 26
2 50 48 39 40 65 64 40 38 45 39 36 32
4 65 56 46 45 72 67 54 47 52 47 42 38
6 70 65 58 57 78 74 67 51 60 56 49 41
8 79 73 69 67 81 78 68 52 69 64 57 49
12 79 73 70 68 82 78 68 52 70 65 58 50
20 79 74 70 68 82 78 68 52 70 65 58 50
32 79 75 70 68 82 78 68 52 70 65 58 50

由表1可見,椰殼活性炭在吸附苯酚的過程中溶液中COD濃度隨著時間的延長而減小,在吸附過程的起始階段,活性炭對溶液中苯酚的吸附速率很快,隨著吸附反應的繼續(xù)進行,中后期吸附速率降低,8h后,4組粒徑活性炭基本達到吸附平衡。這是由于苯酚是一種相對分子質(zhì)量僅為94.11的小分子有機物,分子直徑約為0.67nm,空間位阻很小,可快速進人活性炭微孔中而完成吸附過程,因此較短的接觸時間即可充分達到吸附平衡。

椰殼活性炭在吸附PEG-6000的過程中,當反應進行至30min時,粒徑較小的兩組椰殼活性炭的去除率已達到40%以上,在整個吸附過程中,開始的8h內(nèi),活性炭對PEG-6000的吸附速率很大,至12h時,活性炭對PEG-6000的去除率趨于穩(wěn)定;12h以后,吸附行為達到平衡狀態(tài),PEG-6000的去除率隨時間的延長變化不大。所以,在吸附等溫線試驗中,以12h作為吸附達到平衡的時間。

椰殼活性炭在吸附腐殖酸的過程中,COD濃度隨著時間的延長而減小,活性炭在吸附反應開始的30min內(nèi),對溶液中腐殖酸的吸附速率很快。隨著吸附反應的繼續(xù)進行,中后期吸附速率降低,12h內(nèi)基本達到吸附平衡。所以,在吸附等溫線試驗中,以12h作為吸附達到平衡的時間。整個吸附過程中,粒徑低于150μm的活性炭對COD的去除率約為1000~2000μm的1.5倍。

2、吸附能力比較

為分析不同粒徑活性炭吸附能力與吸附質(zhì)分子質(zhì)量間的作用規(guī)律,根據(jù)靜態(tài)吸附平衡后的平衡濃度Ce和計算得到的平衡吸附量Qe,作出不同種粒徑活性炭分別對苯酚、PEG-6000和腐殖酸的靜態(tài)吸附等溫線如圖1、圖2、圖3所示。

活性炭粒徑對吸附不同分子質(zhì)量有機污染物的影響

由圖1可見,活性炭對苯酚的吸附規(guī)律如下:由于活性炭的研磨,大量封閉的微孔遭到破壞,微孔區(qū)比表面積暴露在活性炭表面。苯酚分子直徑較小,在吸附過程中,活性炭對苯酚的吸附主要發(fā)生在微孔區(qū),因此活性炭粒徑的堿小使苯酚的吸附量增加,粒徑小于150μm的活性炭對苯酚的吸附量約為粒徑1000~2000μm活性炭的1.2倍。

活性炭粒徑對吸附不同分子質(zhì)量有機污染物的影響

由圖2可見,活性炭的粒徑越小,對PEG-6000的吸附量越大。粒徑小于150μm的活性炭對PEG-6000的吸附量約為粒徑1000~2000μm活性炭的4倍。因此活性炭對PEG-6000的吸附規(guī)律如下:活性炭粒徑的減小能使活性炭的外表面積加大。同時,由于PEG-600分子直徑較大,隨著活性炭粒徑減小,活性炭外表面積的加大,可以改變吸附過程中PEG-6000在活性炭的中孔吸附中吸附受阻的現(xiàn)象。PEG-6000的吸附受到中孔比表面積和中孔孔徑分布的共同影響,所以對PEG-6000的吸附能力隨著活性炭粒徑的減小而上升。

活性炭粒徑對吸附不同分子質(zhì)量有機污染物的影響

由圖3可見,活性炭對腐殖酸吸附能力仍然隨著活性炭本身粒徑的減小而增加,中孔的比表面積決定了活性炭對大分子(如腐殖酸)的吸附能力。粒徑小于150μm活性炭對腐殖酸的吸附量約為粒徑1000~2000μm活性炭的1.2倍。

綜合圖1、圖2、圖3進行比較,活性炭顆粒度的改變導致了吸附能力的改變,是由于在反應過程中粒徑較大的活性炭內(nèi)部區(qū)域比粒徑小的活性炭內(nèi)部區(qū)域更難到達。因此,根據(jù)吸附質(zhì)大小,通過篩分活性炭獲得的適宜小顆粒會具有更好的吸附能力,這與A.Naoya等的研究結論一致。對小粒徑活性炭吸附能力的增強,試驗的驗證可解釋為,經(jīng)研磨后的活性炭中孔體積增加,以致打開了狹窄而短的孔徑并使孔擴寬,與M.Baalousha等的研究結論相符。在研磨前,一些大分子吸附質(zhì)很難進人中孔和微孔區(qū)。而粉狀化使部分孔結構被破壞,并暴露在活性炭的外表面,以致大吸附質(zhì)分子能夠更加充分地吸附于活性炭表面。

試驗對椰殼活性炭進行表征,活性炭比表面積、比孔容積和孔徑測定結果如表2所示。

表2椰殼活性炭比表面積、比孔容積和孔徑測定強結果

  150μm 150-180μm 180-300μm 1000-2000μm
內(nèi)比表面積/(m2·g-1 1007.6450 970.0851 957.5113 944.7720
比孔容積/(mL·g-1 0.6571 0.5112 0.4450 0.4390
平均孔隙直徑/nm 2.73 2.27 1.99 1.93
外比表面積/(m2·g-1 0.37642 0.32160 0.23542 0.05652
中孔比表面積/(m2·g-1 70.41 91.20 94.93 102.46
平衡吸附量/(mg·g-1 417/349/216 401/312/204 396/261/195 359/90/187
倍數(shù)關系 1.2/3.9/1.2 1.1/3.4/1.1 1.1/2.9/1.0 1.0/1.0/1.0


3、結論

(1)4組不同粒徑的活性炭在吸附過程中的吸附量均隨活性炭粒徑的減小而加大。活性炭的孔隙性質(zhì)是影響其吸附有機污染物的主要因素。活性炭的微孔比表面積是影響其吸附小分子、弱極性有機污染物的主要因素,對吸附起決定性作用;钚蕴繉Ρ椒拥奈街饕芑钚蕴康奈⒖妆缺砻娣e的影響;而對于PEG-6000的吸附,受到中孔比表面積和中孔孔徑分布的共同影響;活性炭中孔的比表面積決定了活性炭對相對分子質(zhì)量10000~20000的大分子如腐殖酸的吸附能力。

(2)活性炭粒徑越;對PEG-6000、腐殖酸的吸附效果較好,粒徑小于150μm對PEG-6000、腐殖酸的吸附能力約為粒徑1000~2000μum活性炭的4、1.2倍。滿足小粒徑活性炭的吸附能力分別比常規(guī)的活性炭的吸附能力高出很多的規(guī)律。粒徑小的活性炭的吸附能力更大。

(3)在水處理實際應用中;可根據(jù)目標有機物的分子質(zhì)量范圍選擇相應的指標來評價活性炭對有機污染物的吸附去除性能。

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