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技術(shù)問答

活性炭負載Cu催化劑及其應(yīng)用

發(fā)布時間:2020-05-20點擊:次

在活性炭上負載CuO催化劑的研究也受到重視。在相同的實驗條件下對負載活性炭上的CuO、Fe2O3和V2O5對于同時脫除煙氣中的SO2、NO和HCl的性能進行了對比研究。SO2在金屬氧化物上的催化過程包括三個階段:SO2吸附形成亞硫酸鹽、亞硫酸鹽氧化形成硫酸鹽、硫酸鹽分解放出SO2。而且,在實驗中CuO/活性炭僅僅作為吸附劑,并在實驗中發(fā)現(xiàn)氧化銅在催化過程中生成了硫酸銅,使催化劑失活。

活性炭負載Cu催化劑及其應(yīng)用

另外,有研究報道指出:活性炭作為催化劑載體在低溫下具有較高的催化活性,并且酸處理能夠提高其催化活性,促進活性炭上負載的活性物質(zhì)的均勻分散。對此,針對CuO/活性炭對SO2的催化氧化作了相關(guān)研究,研究的結(jié)論指出:明顯影響催化劑CuO/活性炭催化劑活性的因素包括酸處理過程、負載金屬以及載體顆粒的尺寸。金屬負載和酸處理的確能夠提高材料的氧化活性,原因是這兩個過程能夠促進SO2的吸附和轉(zhuǎn)移。因此,相對來說,載體物理性質(zhì)(如孔結(jié)構(gòu))的影響小于活性炭表面化學(xué)性質(zhì)的影響。

以活性炭為載體,CuO、ZnO和硝酸等為改性劑,采用等體積浸漬法制備了一系列吸附脫硫劑,采用靜態(tài)吸附法和固定床動態(tài)吸附法,對脫硫劑在柴油吸附脫硫中的吸附性能進行了評價。

研究結(jié)果表明,活性炭基吸附劑能夠有效地脫除柴油中的含硫化合物。改性后活性炭的吸附脫硫性能要好于活性炭原樣,活性炭負載CuO的脫硫性能要好于負載ZnO,活性炭混合負載CuO/ZnO的脫硫性能與單獨負載CuO或ZnO相差不大;活性炭經(jīng)硝酸活化后再負載CuO(AC-N-A)的脫硫性能大大提高,其脫硫性能要好于直接負載CuO。活性炭負載CuO和ZnO主要脫除了柴油中的二苯并噻吩及其衍生物。

表面酸、堿性官能團的測定結(jié)果表明,所制備的脫硫劑表面堿性官能團的含量大于表面酸性官能團的含量。

焙燒和硝酸活化對活性炭的比表面積、孔容和平均孔徑的影響不大,其較佳孔徑主要集中在20-30A之間。

差熱-熱重分析表明,硝酸鋅晶體與硝酸銅晶體受熱到350℃基本分解為CuO和ZnO,活性炭在200-550℃之間受熱穩(wěn)定。

X射線衍射分析表明,脫硫劑CuO/活性炭在350℃下焙燒出現(xiàn)了Cu2O的衍射峰,這是C將部分CuO還原為Cu2O;在500℃和700℃下焙燒出現(xiàn)了單質(zhì)Cu的衍射峰,這是C將部分Cu的氧化物還原為單質(zhì)Cu;吸附脫硫后CuO/活性炭中Cu2O的衍射峰消失,這可能是Cu2O參與了硫的脫除;脫硫劑ZnO/活性炭中沒有發(fā)現(xiàn)Zn以任何物相存在的衍射峰,這說明活性組分均勻分散在活性炭表面。

脫硫劑用于FCC柴油吸附脫硫評價的結(jié)果表明,脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭、CuO-ZnO/活性炭和AC-N-A的吸附飽和硫容分別為0.587%、0.531%、0.596%和0.808%;

脫硫劑用于模型化合物吸附脫硫評價的結(jié)果表明:

活性炭、CuO/活性炭、ZnO/活性炭和AC-N-A對噻吩的吸附飽和硫容分別為0.261%、0.325%、0.298%和0.470%,對苯并噻吩的吸附飽和硫容分別為1.076%、1.354%、1.251%和1.826%,脫硫劑能夠選擇性地吸附、脫除苯并噻吩。所制備的脫硫劑吸附飽和硫容的大小順序為:AC-N-A>CuO-ZnO/活性炭>CuO/活性炭>ZnO/活性炭>活性炭。

靜態(tài)吸附脫硫評價結(jié)果表明:

在CuO負載量為4.0%、ZnO負載量為2.0%、油劑比為1.0、浸泡時間為2h及脫硫溫度為80℃時,脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭、CuO-ZnO/活性炭和AC-N-A的較大脫硫率分別為45.27%、44.40%、45.76%和60.95%。

固定床動態(tài)吸附脫硫評價的結(jié)果表明: 

在CuO負載量為4.0%,ZnO負載量為2.0%、焙燒溫度為350℃、焙燒時間為2.0h、脫硫溫度為80℃、空速為2.0h-1及油劑比為1.0時,脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭和CuO-ZnO/活性炭的較大脫硫率分別為46.98%、43.91%和47.82%; 

在CuO負載量為4.0%、焙燒溫度為350℃、焙燒時間為2.0h、脫硫溫度為100℃、空速為2.0h-1及油劑比為1.0時,脫硫劑AC-N-A的較大脫硫率為70.60%。

脫硫劑AC-N-A的再生研究結(jié)果表明,采用氣體吹掃熱再生和有機溶劑洗脫再生對失活后脫硫劑有一定的再生效果。

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